溶液中存在的活性陰離子或者是向溶液中添加活性陰離子,這些活性陰離子從膜結(jié)構(gòu)有缺陷的地方滲進(jìn)去,改變了氧化膜的結(jié)構(gòu),破壞了鈍化膜。其中,氯離子對(duì)鈍化膜的破壞作用 為突出,這應(yīng)該歸因于氯化物溶解度特別大和氯離子半徑很小的緣故。
氯離子對(duì)膜的破壞,是從點(diǎn)蝕開始的。鈍化電流在足夠高的電位之下,首先擊穿表面膜有缺陷的部位。露出的金屬便是活化-鈍化原電池的陽極。由于活化區(qū)比較小,而鈍化區(qū)比較大,就會(huì)構(gòu)成一個(gè)大陰極、小陽極的活化-鈍化電池,促成小孔腐蝕。鈍化膜穿孔發(fā)生溶解所需要的 低電位值稱為擊穿電位,或者叫做點(diǎn)蝕臨界電位。擊穿電位是陰離子濃度的函數(shù),陰離子濃度增加,臨界擊穿陰極保護(hù)電位就會(huì)減少。