不銹鋼在溶液中發(fā)生電化學(xué)腐蝕的根本原因是溶液中含有能使該種不銹鋼氧化的物質(zhì),即腐蝕過程的去極化劑。陰極的去極化還原反應(yīng)與陽極的金屬氧化反應(yīng)共同組成整個(gè)腐蝕過程。顯然,沒有陰極反應(yīng),陽極反應(yīng)就不能進(jìn)行,金屬就不會(huì)發(fā)生腐蝕。以氫離子作為去極化劑的腐蝕過程稱為氫離子去極化過程,簡(jiǎn)稱氫去極化腐蝕,亦稱析氫腐蝕,這是常見的危害性較大的一類腐蝕。以氧作為去極化劑的腐蝕過程,稱為氧去極化腐蝕,亦稱吸氧腐蝕,這是自然界普遍存在因?yàn)槠茐男? 大的一類腐蝕。
從熱力學(xué)已知,金屬在腐蝕介質(zhì)中能發(fā)生電化學(xué)腐蝕的必要條件是該金屬的平衡電極電位比氫的平衡電極電位低,即Ee,M。如果在腐蝕電池中,陽極的電位比氫的平衡電位還正,陰極電位必然會(huì)比氫的平衡電位更正,那么腐蝕電位ER必定比氫平衡電位也正,所以氫氣不能作為該腐蝕電池的陰極。當(dāng)陽極電位比氫的平衡電位負(fù)時(shí),則腐蝕的電位ER才有可能比氫的平衡電位負(fù),才有可能放氫而實(shí)現(xiàn)氫去極化。因此氫的平衡電位是一個(gè)重要的基準(zhǔn),酸性越強(qiáng),氫離子濃度越高(pH值越小),其氫的平衡電位(EH越正)。氫的平衡電位越正和陽極電位越負(fù),對(duì)于氫去極化腐蝕可能性的增加具有等效作用。
在中性介質(zhì)中,氧去極化過程必然伴隨著氧的消耗。常常把氧去極化腐蝕稱之為吸氧腐蝕。在各種可能的陰極去極化反應(yīng)中,以氧去極化過程 為重要,并且較為普遍。一般實(shí)際腐蝕問題中以氧去極化(吸氧腐蝕)腐蝕占有相當(dāng)大的比例。例如淡水、海水、潮濕大氣和土壤中只要有氧氣就有吸氧腐蝕。